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氧化還原

閱讀:755          發布時間:2013-2-25
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氧化還原反應是一類重要的化學反應。它不僅在工農業和日常生活中具有重要意義,而且在人體內進行的一系列化學反應中,有許多是氧化還原反應。本章將在氧化還原反應的基礎上,著重討論如何將化學能轉變為電能、電極電位和電池電動勢的產生及其應用等有關知識。

*節 

  一、的概念

  (一)元素的氧化數

  元素的氧化素是指分子中各原子所表現出來的形式電荷數。確定元素氧化數的原則是:

  1.在單質的氧化數為零。

  2.在簡單離子中,元素的氧化數等于該離子所帶的電荷數。例如,Na+中Na的氧化數為+1,S2-中S的氧化數為-2。

  3.氧在化合物中的氧化數為-2(過氧化物如H2O2中,氧的氧化數為-1,氫在化合物中的氧化數為+1,(金屬氫化物如CaH2中,氫的氧化數為-1)。

  4.分子中各元素氧化數的代數和等于零。

  在離子化合物中元素的氧化數和它的化合價是一致的;在共價化合物中元素的氧化數與它的共價有所不同。氧化數有正、負之分,而共價則無正、負。元素的化合價只能是整數,而元素的氧化數可是整數彵可是分數。

  例1:求Na2S4O6中S的氧化數。

  解:設Na2S4O6中S的氧化數為x:

  2×1+4x+6×(-2)=0

  4x=10

  x=+(5/2)

  即Na2S4O6中S的氧化數為+(5/2)。

  (二)的概念

  在化學發展的初期,氧化是指物質與氧化合的過程,還原是指物質失去氧的過程。例如,汞與氧化合生成的。

  2Hg+O2­→2HgO

  相反地,加熱分解成汞和氧時,失去氧被還原成汞。

  2HgO→2Hg+O2­

  以后的概念擴大了,認為物質失去氫的過程也是氧化,與氫結合的過程則是還原。這種去氫氧化(即脫氫氧化),加氫還原的概念,在有機化學和生物化學中應用較為廣泛。例如,乙醇脫氫被氧化成乙醛。

丙酮加氫被還原成異丙醇。

 

  然而,這些概念不能應用到沒有氫和氧參加的反應上,也沒有指出反應的實質。

  現在認為,反應的特征是在反應前后某些元素的氧化數有了改變,其實質是物質之間有電子的得失。因此,有些反應雖然沒有氧或氫參加,但由于有氧化數的改變,即有電子的得失,所以也是反應。例如,鋅與銅離子的反應。

Zn+Cu2+→Zn2+Cu

  反應中,每個鋅原子失去兩個電子,變為鋅離子,氧化數由零升高到+2,鋅被氧化是還原劑;每個銅離子接受兩個電子,變為銅,氧化數由+2降低到零,銅離子被還原是氧化劑。

Zn-2e-→Zn2+    (氧化反應)

Cu2++2e-→Cu   (氧化反應)

  我們把物質失去電子(元素的氧化數升高)的過程稱為氧化;物質得到電子(元素的氧化數降低)的過程稱為還原。在任何化學反應中,若有得到電子的物質,必然有失去電子的物質,且得失電子總數相等,因而氧化與還原必定同時發生。

  二、氧化劑與還原劑的共軛關系

  在反應中,還原劑被氧 化,生成與之共軛的氧化劑。

 

  同理,在反應中,氧化劑被還原,生成與之共軛的還原劑。

 

  因此,氧化劑與還原劑的共軛關系可用下式表示:

 

  一種還原劑要失去電子表現出可被氧化的性質,只有在能得到電子可被還原的另一種氧化劑的存在下才能實現,即

例如,在 Zn +Cu2+=Cu+Zn2+反應中,還原劑1Z失去電子,氧化數升高,其產物為氧化化劑1Zn2+;氧化劑2Cu2+得到電子,氧化數降低,其產物為還原劑2Cu。這樣Zn與Zn2+,Cu2+與 Cu構成了如下兩個共軛的電對:

  Zn2+/Zn Cu2+/Cu

(氧化劑)(還原劑) (氧化劑)(還原劑)

  在電對中,氧化數高的物質為氧化型物質,氧化數低的物質為還原型物質。如果還原劑越強(失去電子的能力越大),則其共軛的氧化劑越弱(得到電子的能力越小);如果氧化劑越強,則其共軛的還原劑越弱。例如,在MnO-4/Mn2+電對中,MnO4是一個強氧化劑,Mn2+是一個弱還原劑。反應是按較強的氧化劑和較強的還原劑相互作用方向進行的。

  三、氧化還反應的計量關系

  在反應中,氧化劑與還原劑之間是按一定化學計量關系相互作用的。對于任何一個反應:

aA+bB===dD+eE

  當反應達到化學計量點時,amol(氧化劑)恰與bmol(還原劑)*作用,也就是說對于一個能定量進行的反應,化學反應方程式中氧化劑與還原劑物質的系數比,就是反應中氧化劑與還原劑相互作用的物質的量之比,即

nA:nB=a:b (6-1)

  如果已知氧化劑或還原劑物質的量,通過上式可以計算出還原劑或氧化劑物質的量。例如,2KMnO4+5H2O2+3H2SO4====2MnSO4+K2SO4+8H2O+5O2

  從反應式中知,2mol KMnO4與5mol H2O2*作用,若已知KMnO4物質的量,可以求出H2O 2物質的量。

 

  又如,Cr2O2-7+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O,從反應中知,Cr2O2-7與Fe2+反應的物質的量之比為1/6,即有

 

  若已知Cr2O2-7物質的量,可求出Fe2+物質的量。

 

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