硫成分廣泛存在于許多用于烴加工的原料中。含硫成分危害很大，有強(qiáng)烈的氣味。而且會(huì)引起酸雨，導(dǎo)致催化劑（昂貴）中毒，降低聚合物產(chǎn)量。zui麻煩的硫氣體是硫化氫（H 2S）、羰基硫（COS）和甲基硫醇、乙基硫醇。根據(jù)國(guó)內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)要求，這些化合物是要在ppb水平測(cè)定。

     硫氣體的檢測(cè)困難在于是揮發(fā)性的，也非常活潑的。痕量硫分析系統(tǒng)必須是非常惰性的采樣設(shè)備、GC設(shè)置才能實(shí)現(xiàn)ppb級(jí)可重復(fù)的檢測(cè)結(jié)果。

  在線監(jiān)測(cè)流程和原理概況：

  氣體樣品定量被采集到在線的低溫冷肼吸附填料內(nèi)，兩級(jí)冷肼，一級(jí)除水，一級(jí)將氣體樣品中的待測(cè)組分冷凝到吸附填料上。然后快速升溫加熱塊將裝有吸附填料的吸附管迅速升溫，待測(cè)組分解析后由載氣攜帶進(jìn)入分析柱內(nèi)，進(jìn)行分離，隨后進(jìn)入檢測(cè)器得出分析結(jié)果。

  鑒于此，硫化物在線監(jiān)測(cè)體系需要滿足如下條件：

1 樣品的采集、富集、解析、分離和分析，整個(gè)過程要自動(dòng)運(yùn)行。

2 所有樣品流經(jīng)途徑接觸到的表面都要經(jīng)過惰性處理，確保美譽(yù)任何吸附。

3 加熱塊的迅速升溫。

4 電子流量控制技術(shù)控制載氣流量。

  分離體系是整個(gè)體系很重要的一環(huán)，由于是在線分析體系，所以選擇更加耐用、更加結(jié)實(shí)的MXT金屬柱就是的解決方案。1987年RESTEK*個(gè)開發(fā)了金屬表面進(jìn)行硅烷化惰性處理的技術(shù)，對(duì)不銹鋼的表面進(jìn)行惰性處理后，其惰性表面甚至比石英毛細(xì)柱的表面的惰性還要好，如下比較：

針對(duì)硫化物分析，一個(gè)是zui常使用的MXT填充柱MXT- XLSulfur

分析化合物：

羰基硫-463-58-1-COS

硫化氫-7783-06-4-H2S

甲硫醇-74-93-1-CH4S

甲硫醚-75-18-3-C2H6S

二甲二硫醚-624-92-0-DMDS

二硫化碳-75-15-0-CS2

乙硫醇-75-08-1-C2H6S

二甲基二硫-624-92-0-C2H6S2

分析譜圖：

分析條件：

另外一個(gè)比較經(jīng)典的解決方案是PLOT毛細(xì)柱。

PLOT-U BOND是PLOT系列毛細(xì)柱內(nèi)做硫化物分離分析的。它zui大的貢獻(xiàn)就是能夠很好的分離H2S和COS。

分析條件如下：

另外zui近的SILICA氣相色譜柱興起，帶來另一個(gè)硫化物分析的解決方案.

化合物組分

  以上三套分析方法列出的分析條件都是可以根據(jù)具體的需求進(jìn)行優(yōu)化的，可以選擇更快的分析時(shí)間和更高的分析效率的優(yōu)化方案。

  另一個(gè)影響分離度或者檢出限的一個(gè)重要因素是進(jìn)樣過程。由于硫化物都是以氣態(tài)方式存在的，傳質(zhì)性能特別的好，另外非常的活潑，很容易導(dǎo)致峰型拖尾，所以在進(jìn)樣過程一定要確保峰帶狹窄進(jìn)入毛細(xì)柱。下圖就是進(jìn)樣沒有優(yōu)化出來的譜圖：

遇到這樣的問題，需要從如下方面進(jìn)行改善：

• 使用更大內(nèi)徑的毛細(xì)柱。0.32mm內(nèi)徑的更換成0.53mm毛細(xì)柱。

• 使用更大膜厚，5 um 膜厚更換成7 um膜厚的毛細(xì)柱。

• 降低初始溫度。

• 降低進(jìn)樣體積或者增大分流比。

• 加大載氣流速。

  關(guān)于硫化物檢測(cè)器有如下選擇，靈敏度從低到高依次為：FPD, PFPD 和SCD。從數(shù)據(jù)穩(wěn)定性和操作的簡(jiǎn)易性來看，從復(fù)雜到簡(jiǎn)單排序SCD, PFPD and FPD。

  Restek可以提供的應(yīng)對(duì)以及優(yōu)化方案：

1 惰性管路

Restek 是檢測(cè)分析和過程分析所用的管路的標(biāo)準(zhǔn)制訂者。請(qǐng)使用RESTEK提供的預(yù)清洗的、惰性化和耐腐蝕處理的管路、閥門優(yōu)化你的體系。

Sulfinert - *表面惰性化處理方案。適用于極性活潑化合物的分析過程，例如氣體采樣和儲(chǔ)存或者ppb級(jí)別的有機(jī)硫化物的分析。

     對(duì)于不銹鋼材料, Silcosteel 處理層在600℃是穩(wěn)定的。當(dāng)有氧存在時(shí)，耐受溫度zui高250℃。

為什么使用Sulfinert或者Silcosteel處理涂層，而不是PTFE涂層?

【1】Sulfinert和Silcosteel涂層是非聚合的, 所以他們不存在有關(guān)透氣性的問題。

【2】PTFE涂層經(jīng)常脫落下來, 而Sulfinert或Silcosteel涂層能與底面*融為一體。

【3】PTFE涂層溫度限為280℃, 而Silcosteel處理過的不銹鋼管路和接頭的溫度上限為600℃。

處理過的管路可以折彎嗎?

只要管路不拉伸太大，處理過的管路惰性層保持不變。1/16英寸外徑的管路彎曲半徑大于1英寸，1/8英寸外徑的管路彎曲半徑大于2英寸，1/4英寸外徑的管路彎曲半徑大于4英寸。如果必要彎曲，使用一個(gè)定制的彎頭組件或者把組件寄給Restek公司要求定制處理。

為什么用Siltek/Sulfinert處理過的管路傳輸氣體樣品?

用來傳輸活性化合物時(shí)(比如硫)，Siltek/Sulfinert處理過的不銹鋼管路有玻璃管和石英管所有的優(yōu)點(diǎn)，但是它更加耐用靈活。

如何清潔經(jīng)過處理的部件表面?

通常，溫和的有機(jī)溶劑(二氯甲烷、甲醇、正己烷)或者水就可以了。溫和的超聲處理可以幫助加速清洗效果。不要使用有腐蝕性的或是高pH(pH>8)的清潔劑。因?yàn)樗麄儠?huì)損害或溶解惰性層。有氧氣或空氣存在的蒸汽清洗也應(yīng)該避免。

Sulfinert處理 304 不銹鋼管路

我們的管路產(chǎn)品。 推薦用于：

• 色譜分析

• 氣體采樣分析

• 低壓分析

• 惰性環(huán)境下的分析

惰性環(huán)境下，zui高耐受溫度 450 °C 。

2 惰性接頭

Sulfinert- 和 Silcosteel-CR- 處理接頭

• 全線產(chǎn)品。涵蓋  1 / 16 英寸、  1 / 8 英寸和  1 / 4 英寸接頭

• Silcosteel-CR 處理，表面耐腐蝕性增強(qiáng)10倍以上

• 我們也提供未經(jīng)過表面處理的 Swagelok接頭

3 Rt-XLSulfur填充柱

· 用于ppb級(jí)(體積分?jǐn)?shù))硫化物分析的*色譜柱

· 無需使用特氟龍管

· 色譜柱和接頭均經(jīng)Siltek處理，具有的惰性

· 填充材料經(jīng)過去活化處理，適用于ppb級(jí)硫化氫和甲基硫醇分析。此外，這款色譜柱還能很好的分離烴類物質(zhì)與硫化物

· 傳統(tǒng)的硫化物分析中常常使用特氟龍柱管以提高色譜柱的惰性。但是，特氟龍柱管具有氣體滲透性和收縮性，并且難以實(shí)現(xiàn)填充，熱穩(wěn)定性也較差。Rt-XLSulfur色譜柱的內(nèi)壁和接頭經(jīng)Siltek處理，使得柱管具有與特氟龍一樣的惰性。精益求精的生產(chǎn)工藝確保Rt-XLSulfur色譜柱分離硫化物時(shí)可獲得更準(zhǔn)確的結(jié)果。

4 Rt-Silica BOND

· 適合分析飽和不飽和烴、硫化物和CO2.

· 先進(jìn)和穩(wěn)定的生產(chǎn)工藝，確保顆粒不會(huì)脫落。延長(zhǎng)FID檢測(cè)器噴嘴的使用壽命。

· 硅膠鍵合填料把樣品中的水的負(fù)面影響降到zui低，代替氧化鋁基體毛細(xì)柱對(duì)含有微量水的樣品的分析。

· zui高溫度 260 °C.

5 Rt-U BOND

· 二乙烯基苯-乙烯乙二醇-二甲基丙烯酸酯，極性

· 用于極性和非極性化合物分析

· 非常適合H2S和COS的分離分析。

· zui高溫度190C。

6 氣體定量環(huán)

· 1/16英寸接頭，適合“W 型”閥門

· 定量環(huán)體積范圍5μL-5mL

· Sulfinert處理技術(shù)消除了閥和樣品環(huán)上的活性位點(diǎn)，適合含有低濃度硫化物或其他活性化合物的樣品

7 氣體進(jìn)樣六通閥和十通閥

1/16" 接頭,  “W 型” 閥門。

非常適合硫化物或者其它極性氣體樣品進(jìn)樣。