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使用Pyris 1熱重分析儀表征批量生產 的單壁碳納米管產品
閱讀：957 發布時間：2019-4-20前言：單壁碳納米管（SWCNTs）被用于高分子基體材料中時可賦 予材料*的機械、熱和電性能1。由于其高導電性能和大 表面積的特性而被用于制備導電高分子復合物、薄膜、改進 型鋰離子電池和超級電容。*的光學性能使其可用作顯示 器、太陽能電池和新興固態照明技術的電極。有些SWCNT 品種具有半導體特性而適用于邏輯器件、非易失性存儲單 元、傳感器和防盜標簽領域2。制造SWCNT的不同方法得到 的是碳同素異形體和其它生產產品的混合物。熱重分析儀 （TGA）已被證明是一種表征這類混合物的有用工具，這種 方法通過在空氣氣氛下以5?C/min的加熱速度來分析樣品的 重量損失3。本技術文獻根據ISO/TS協議11308: 2011-(E)1用 PyrisTM 1 TGA來進行這類SWCNT批量生產產品的實驗。雖 然采用了該協議，但在這篇簡短的文獻中并未對所有的步驟 進行討論。
分析儀：樣品和天平的泵氣入口都被連接到一個干燥箱上，高純度 的瓶裝空氣生成泵速約為80 cc/min的氣流。根據協議中所 提供的標準該流速條件是適宜的。爐體中懸掛樣品盤的 吊絲選用鎳鎘合金，其能提供測試條件下的*重力分析 性能。TGA用小片的純鋁鎳合金、鎳、Perk合金和鐵在2度的 范圍內進行溫度校正，當樣品在空氣氣氛下以5?C/min的速 度被加熱時，在外加磁場存在的條件下標樣居里點的確切溫 度得以被測定出來。
樣品制備：被分析的樣品為Carbon Solutions Inc公司生產的單壁碳 納米管。該材料為不同尺寸和形狀的“顆粒”組成的大表 面積、松散的黑色材料。很小的空間就可以有效容納這種 顆粒。個挑戰是在TGA樣品盤中容納足夠質量的樣 品——規定至少要有3mg的樣品。在采用兼容自動進樣器 的陶瓷和鉑金樣品盤都滿足要求并給出相似結果的情況 下，鉑金樣品盤被發現更易于裝載樣品并適度的壓縮樣品 而不使其樣品盤的外面。在裝入SWCNT之前，樣品盤分別 在TGA和PerkinElmer的AD6微天平上進行了皮重稱量。通 過使用一個切掉了槍頭和針管多余部分的塑料注射器，樣 品材料的裝填變得更為便利。注射器槍頭部分的外徑和樣 品盤的外徑相匹配。不銹鋼圓棒被用于壓樣品使其通過針 筒的前端并適當地壓縮樣品。當加樣品時，鉑金盤的鉑金掛 絲暫時被撥到鉑金盤的側面（使用陶瓷樣品盤時不可能進 行這樣的操作）。沒有自動進樣器時，裝填好樣品的樣品盤 被手動掛到熱重分析儀（TGA）的吊絲上，爐體（設置在20?C）上升、系統 平衡后，可稱量得到樣品的質量。樣品在干燥的吹掃氣中進 行平衡時，其明顯出現微克級的重量損失。
溫度程序和基線 ：加熱溫度梯度自室溫開始并升溫至90 0 ?C。因為分析 SWCNT樣品時其在每個溫度下的重量損失速率可測，所以 在900?C采用一個等溫過程，以使在一定程度上質量和受 壓縮程度不同的樣品達到一個更具有重復性的平衡質量損 失。具有代表性的樣品和基線掃描為以時間為X軸的圖3所 示。由圖可看出在900?C的保溫時間到達之后馬上進行直至 室溫的快速降溫掃描，樣品仍在樣品盤中并停留在實驗開 始時的位置。這使得實驗以后的樣品質量與其初始稱重時 的質量能在相同的條件下得到確認。為了獲得一條平均的 基線校正和不確定性的測定，除了四個樣品掃描外還對四 個空樣品盤基線進行了掃描。
計算：樣品的重量由加樣后1分鐘時的重量來作為近似值?？諝庋?化后的重量取900?C保溫10分鐘后的值，并且樣品冷卻到實 驗開始溫度時其重量再次被稱量。除了開始溫度掃描1分鐘 時的質量為零以外，空樣品盤基線掃描也進行相似的重量 記錄。根據協議，由于被認為是例如催化劑的氧化副反應過 程，樣品在120?C以上的失重也被記錄下來以便用于數據的 校正。用四條基線的平均值來校正樣品測量數據的基線效 應。雖然校正數值（約為0.1%）與測量誤差在同一數量級， 但被報告的數據仍列出了經過和沒有經過特定校正值。 除了測定各種類型碳的失重百分比以外，協議也要求測試主 體成分的熱穩定性，也就是測定失重曲線對溫度求導的主 要峰和微分曲線中峰的總數。
結果與討論：下表列出了四種大于3毫克臨界值的樣品平行測定的分析結 果。詳細數據列于附表中。數據圖如圖4所示。測試的重現性 與其它采用重量燒失法的熱重分析結果一致。測試結果表 明樣品為含約33.3%的殘重物和66.7%碳的至少兩類物質 的材料。微分曲線中的峰表明SWCNT和另一種碳品種之間在氧化 反應方面存在動力學上的差異。用峰分辨率的計算結果 和純組分的氧化數據可能能用于估算SWCNT的產率。在 600?C左右的肩峰可能來自催化劑殘余物的化學改變4。
