一、微波原理
微波是指頻率為300到300 000MHz 的電磁波,介于紅外線和無線電波之間。民用微波頻率一般采用2450MHz,所對應能量大約為0.96J/mol,能級屬于范德華力(分子間作用力)的范疇,與化合物鍵能相差甚遠。USEPA通過對17種稠環(huán)芳香碳氫化合物、14種苯酚類化合物、8種堿性、中性化合物以及20種有機農(nóng)藥的研究認證了微波萃取法不會破壞任何被測分析物的分子結(jié)構(gòu)。
微波與物質(zhì)相互作用主要是兩種方式:極性分子(如H2O)在微波電磁場中快速旋轉(zhuǎn)和離子在微波場中的快速遷移,從而相互摩擦而發(fā)熱。微波加熱方式與傳統(tǒng)加熱方式不同,微波將能量直接作用于被加熱物質(zhì),空氣和器皿基本上不會損耗微波能量,這保證了能量的快速傳遞和充分利用。
二、微波萃取的概念
微波萃取技術(shù)起步較微波消解技術(shù)晚,還處于初始階段。微波消解應用得到充分驗證以后,N. Gedye等人于1986年將微波技術(shù)應用于有機化合物萃取,他們把將樣品放于普通家用微波爐中,通過功率/時間模式激發(fā)微波,幾分鐘就能萃取得到了傳統(tǒng)加熱需要幾個小時甚至十幾個小時才能得到的分析物。從此微波輻射技術(shù)應用研究激發(fā)了人們的興趣,逐漸從消解應用發(fā)展到了萃取應用。上世紀90年代,由美國CEM公司和加拿大環(huán)境保護部經(jīng)過多年的研究,開發(fā)了新一代的微波萃取系統(tǒng),該系統(tǒng)采用了能量zui小化技術(shù),有效的防止了萃取物的分解,并提高了萃取回收率和重現(xiàn)行,并經(jīng)過美國加州環(huán)保局認證后,批準其作為*標準萃取儀器。微波萃取技術(shù)的成功應用,因此微波萃取技術(shù)被美國環(huán)保局(USEPA)認定為標準方法EPA3546,應用于環(huán)境樣品中揮發(fā)性有機物和半揮發(fā)性有機物的萃取,也被ASTM采用為標準萃取方法。微波萃取技術(shù)現(xiàn)已廣泛應用到土壤分析、化工、食品、香料、中草藥和化妝品等領(lǐng)域。
的CEM EXPLORER自動聚焦耦合單模微波萃取技術(shù)在形態(tài)分析的成功使用已證明,1)它解決了ASE技術(shù)太高的壓力下出現(xiàn)的瞬時高溫引起的分子結(jié)構(gòu)分解和破壞的隱患,因此無法進行形態(tài)分析的萃取反應使用。2)它也解決了多模微波如家用微波爐腔體積可做到很大,但是頻率和功率分布極不穩(wěn)定,微波密度只有25-30W/L,因此多模技術(shù)無法解決萃取反應條件的定量耦合,尤其不適合微量的小型反應。三、微波萃取優(yōu)勢
1. 微波萃取被譽為“綠色分析化學”。是因為微波萃取試劑用量少,節(jié)能、省時,污染小。使用更少的溶劑,更快的時間,更好的回收率,處理批量大,萃取效率高, CEM在微波化學取得多達300項的。而且除了MARS以上的優(yōu)點,推出了*的耦合能力的聚焦微波新技術(shù)。已取得許多的重要突破,它特別的優(yōu)勢在于:
1)選擇性好。
不同物質(zhì)微波作用下的極性耦合特征和表現(xiàn)是不同的,微波萃取利用試劑、化學物質(zhì)和基體之間的極性區(qū)別,在不同的耦合條件下產(chǎn)生分子的運動差異,迅速把目標化合物從基體分離出來,微波萃取過程中由于可以對萃取物質(zhì)中不同組份進行選擇性的加熱,因而能使目標物質(zhì)直接從基體中分離。
2)加熱效率高,
微波激發(fā)極性分子,智能化系統(tǒng)和溫壓推升控制反應過程,實現(xiàn)了快速*的溶劑萃取樣品制備。可以避免長時間高溫引起樣品分解。有利于萃取熱不穩(wěn)定物質(zhì),并且通過CARBOFLON加熱和極化非極性試劑,升溫不受極性影響:
3)不會破壞被測分析物分子結(jié)構(gòu)
的微波萃取技術(shù)已證明,微波萃取可避免太高的溫壓(如ASE技術(shù))下分子結(jié)構(gòu)分解和破壞的隱患。EPA通過對17種稠環(huán)芳香碳氫化合物、14種苯酚類化合物、8種堿/中性化合物和20種有機農(nóng)藥的研究,認為CEM微波萃取并未破壞被測物的分子結(jié)構(gòu)(引自EPA對MARSX的評價報告)。
4)無需樣品干燥前處理。使用更少的溶劑,更快的時間,更好的回收率。
USEPA委托加州EPA對CEM的儀器進行*評估后,批準其作為EPA3546方法*的標準儀器。得到USEPA、FDA、AOAC、CAS、ASTM認可。
5)萃取結(jié)果不受物質(zhì)水分含量影響,回收率高。
EPA3545指出樣品含水量將會嚴重影響ASE萃取回收率,因此要求進行嚴格的干燥前處理。通常采用硫酸鈉或冷凍方法,易導致半揮發(fā)及揮發(fā)性分析物損失。而微波萃取回收率不受水含量影響,EPA對CEM儀器的評價報告證明EPA3546微波萃取可免除樣品干燥前處理,因此對基體影響比其他的萃取技術(shù)更小。
6)處理量大
處理量大 批處理量達到48-96個/批,可進行固體半固體的萃取。目前已成熟的溶劑萃取方法都可用微波快速溶劑萃取法進行。通常極性樣品采用極性溶劑,如甲醇、丙酮等;非極性的樣品用非極性溶劑如正已烷等,采用混合溶劑可得到更為理想的效果。2.微波萃取和其它方法的比較
| 索氏提取 | 超聲波萃取 | 微波萃取 | 超臨界流體萃取 | ASE萃取 |
時間 | 24-48h | 30-60min | 4-20min | 30-60min | 15min |
溫壓強度 | 低 | 低 | 低 | 高 | 高 |
預分離 | 不過濾 | 過濾和溶劑蒸發(fā) | 洗脫/不過濾 | 不過濾 | 不過濾 |
溶劑用量 | 大 | 大 | 小 | 小 | 大 |
費用 | 低 | 低 | 高 | 高 | 高 |
工作強度 | 大 | 大 | 低 | 低 | 低 |
污染程度 | 大 | 大 | 小 | 小 | 小 |
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