在當(dāng)今社會,智能手機(jī)和平板電腦等電子設(shè)備正成為人類日常活動的重要組成部分。這些電子產(chǎn)品不斷發(fā)展,使其結(jié)構(gòu)更緊湊、重量更輕,這也就對電池的功率輸出和壽命提出了越來越高的要求。為了使鋰離子電池在每個充電周期實(shí)現(xiàn)更高的功率密度和更長的壽命,要評估和開發(fā)電池組件的不同化學(xué)成分。
本文介紹了激光誘導(dǎo)擊穿光譜(LIBS)對鋰離子電池重要元件化學(xué)組成的關(guān)鍵元素進(jìn)行深度分析的能力。
典型的元素分析技術(shù),如ICP-OES和ICP-MS,不能揭示這些部件的結(jié)構(gòu)信息。另一種流行的元素分析技術(shù)XRF無法為鋰離子電池電極的重要元素提供元素覆蓋,例如Li、B、C、O、F、N。其它表面和深度分析技術(shù),需要結(jié)構(gòu)復(fù)雜的真空儀器,如二次離子質(zhì)譜(SIMS)、輝光放電質(zhì)譜(GD-MS)、俄歇電子能譜(AES)和X射線光電子能譜(XPS),檢測速度慢或價(jià)格昂貴。LIBS可提供鋰離子電池組件在實(shí)驗(yàn)室或工廠的深度分析能力,具有快速、靈敏度高、精確度高、全元素分析等特點(diǎn)。
圖1 固態(tài)鋰離子電池典型器件結(jié)構(gòu)
樣品分析:
本次分析使用了由鋰金屬(負(fù)極)、LiPON (固態(tài)電解質(zhì))和LiCoO2 (正極)組成的樣品。
在分析之前,使用Applied Spectra的J200 LIBS(非檢測模式)先去除了圖1所示組件結(jié)構(gòu)中的集流層,然后在充滿氦氣的樣品室中分析鋰離子電池樣品,以消除大氣中氧發(fā)射線的干擾,提高氧元素測量的準(zhǔn)確性。數(shù)據(jù)分析使用Applied Spectra的LIBS數(shù)據(jù)軟件包。每一次脈沖激光產(chǎn)生的待測元素發(fā)射線均被監(jiān)測,然后繪圖。待測元素包括Li、P、O、Co、Ti和Si。這些元素是代表負(fù)極、固態(tài)電解質(zhì)、正極、電流導(dǎo)體和基質(zhì)的主要元素。
圖2 鋰離子電池器件結(jié)構(gòu)的元素深度剖析(鋰金屬負(fù)極、LiPON固態(tài)電解質(zhì)、LiCoO2正極和置于玻璃基板上鈦集電器)
在圖2中,將不同組分的特征元素與原子發(fā)射線的檢測數(shù)據(jù)相結(jié)合,很容易看出何時(shí)開始剝蝕電池的各個層。例如,鋰金屬負(fù)極的激光剝蝕會伴隨著強(qiáng)的鋰元素發(fā)射信號。剝蝕進(jìn)入LiPON固態(tài)電解質(zhì)層時(shí),檢測到P發(fā)射信號。同樣,Co和O發(fā)射線可以用來跟蹤LiCoO2正極層的剝蝕,并評估正極層內(nèi)的相對成分變化。并且根據(jù)每個激光脈沖的剝蝕深度和每一組件層的剝蝕次數(shù),我們亦可計(jì)算出每層電池組件的厚度。
由上可見,LIBS提供了一種快速且經(jīng)濟(jì)有效的方法來了解不同鋰離子電池組件在多次充電循環(huán)或制造過程中漂移后可能產(chǎn)生的化學(xué)變化。分析速度快,適用于大量樣品的QC檢測。有了LIBS,鋰離子電池工業(yè)就可以在提高產(chǎn)品穩(wěn)定性和產(chǎn)量的同時(shí),監(jiān)控工藝變化對關(guān)鍵化學(xué)組分的影響。
本文為富爾邦專業(yè)工程師整編
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