CO2作為一種主要的溫室氣體,其與全球變暖、氣候變化息息相關,它的排放正日益受到人們的關注。其中石化燃料的燃燒是CO2的一大來源,因此,有必要采取適當措施減少二氧化碳排放。
石化燃料的CO2的排放方式主要是通過煙道氣,煙道氣的溫度較高,一般均在350度以上,由于氣體溫度較高,而大多數的常規吸附都是物理吸附,一般的物理吸附量隨溫度的升高而降低,故不適合高溫使用,因此需要對煙道氣中的CO2進行降溫等處理。這就導致了脫附周期變長,降低了熱氣和吸附劑的最大接觸面積。故有必要進行高溫CO2化學吸附劑的研究。該吸附劑可以在高溫區直接吸收CO2,省去了冷卻過程,實現了混合氣體的高效分離。
高溫CO2化學吸附劑主要有:氨水吸收劑、鈣基吸收劑和鋰基吸收劑。其中鋰基吸收劑在反應過程中可將CO2由氣態轉變成固態,方便儲存和運輸,當使用時,加熱至一定溫度即可釋放出CO2,鋰基吸收劑正成為高溫CO2吸附研究的熱點。
在這些堿金屬陶瓷吸附劑中,同為堿金屬族的Na2ZrO3具有更低的制備成本、更快的吸附能力和更高的吸附溫度,因此引起了許多學者的關注和重視。大連理工大學姬國釗老師團隊在Na2ZrO3對CO2的吸附-脫附研究中頗有進展[1]。
Na2ZrO3可以與CO2發生如下反應:
Na2ZrO3 + CO2 ? Na2CO3 + ZrO2 (1)
由反應式可知,Na2ZrO3對CO2的理論最大吸收量可達23.8%。Na2ZrO3對CO2的吸附溫度在400°C~800°C。當溫度低于800度時,反應向正方向自發進行,Na2ZrO3可與CO2發生反應,最終CO2以Na2ZrO3形態存在;當溫度高于800度時,反應向逆方向自發進行,Na2ZrO3分解放出CO2,重新形成Na2ZrO3,從而能循環進行CO2的吸附/脫附。
本文利用耐馳同步熱分析儀STA 2500研究了Na2ZrO3對CO2的吸附-脫附特性,并比較了不同制備方法得到的Na2ZrO3的吸附/脫附性能差異。(參考文獻)
儀器:Netzsch STA 2500
樣品:
在STA2500中進行CO2循環吸附-脫附性能測試,取約10mg吸附劑置于氧化鋁坩堝中,在純N2氛圍下(氣體流量100ml/min)以20℃/min的加熱速率從室溫加熱到850℃,維持10min去除催化劑中的雜質,接著以同樣的加熱速率從850℃降到650℃。溫度達到650℃時,切換至15%CO2(氣體流量15ml/min),以N2平衡(氣體流量85ml/min),進行吸附反應,30min;最后,以相同的加熱速率在純氮氣氛圍(100%N2, 氣體流量100ml/min)從650℃加熱到850℃,脫附CO2,10min。循環操作10次,測試吸附劑的穩定性能。
圖1是四種不同合成條件下的Na2ZrO3的CO2循環吸附曲線。由圖可知,濕混合法制得的Na2ZrO3(WM-HD和WM-FD)具有更好的吸附性能,其中WM-HD的CO2吸附量(18.85%)最佳,且穩定性良好。當反應至第八個循環,四種吸附劑的吸附性能趨于穩定。由第八個吸附循環可知,WM-HD的吸附量最大,為18.85%,四種吸附劑的吸附量從大到小依次為:WM-HD>WM-FD>SG-FD>SG-HD
由圖1的熱失重(TG)曲線可以得到熱重微分(DTG)曲線(即dm/dt曲線,將TG曲線上的各點對時間進行一次微分的曲線),表示重量變化速度隨溫度/時間的變化,這里可理解為四種不同合成條件下的Na2ZrO3的第八個循環的CO2吸附速率曲線。如圖2即為四種吸附劑在第八個循環的CO2吸附速率(DTG)曲線。從圖中可知,尤其是在初始吸附階段(481.0min-481.7min),四種吸附劑的吸附速率從大到小分別為SG-FD>SG-HD>WM-FD>WM-HD。
可見對于吸附劑的氣體吸附與脫附測試,耐馳同步熱分析儀STA 2500是可以勝任的。
圖1 四種不同合成條件下的Na2ZrO3的CO2循環吸附(TG)曲線
圖2 四種吸附劑在第八個循環的CO2吸附速率(DTG)曲線
[1] D. Zhou, Y. Wang, M.Z. Memon et al. The Effect of Na2ZrO3 Synthesis Method on the CO2 Sorption Kinetics at High Temperature. Carbon Capture Science & Technology, 3, (2022), 100050.
作者
盛沈俊
耐馳儀器公司應用實驗室
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