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Nature communication – 單層二維材料的彈性及拉伸強(qiáng)度

來源:瑞科和利(北京)科技有限公司   2024年08月07日 11:01  

MXenes(二維過渡金屬碳化物和氮化物)是一類自2011年被發(fā)現(xiàn)以來就引起廣泛關(guān)注的二維材料。它們具有優(yōu)異的金屬導(dǎo)電性、親水性、分散穩(wěn)定性和柔韌性。這些特性使得MXenes在柔性電子、超級電容器、催化劑、傳感器、航空航天以及微納電子機(jī)械系統(tǒng)等領(lǐng)域展現(xiàn)出廣泛的應(yīng)用潛力。盡管MXenes的物理和化學(xué)性質(zhì)已經(jīng)被廣泛研究,但關(guān)于它們的力學(xué)性質(zhì),尤其是單層MXene的彈性特性和拉伸強(qiáng)度的研究卻相對有限。這是因?yàn)閱螌覯Xene的納米級厚度給實(shí)驗(yàn)測量帶來了極大的挑戰(zhàn)。以往的研究多集中在多層MXene薄膜的力學(xué)性質(zhì)上,但這些研究結(jié)果并不能準(zhǔn)確反映單層MXene的真實(shí)力學(xué)性能。此外 MXenes在實(shí)際應(yīng)用中可能經(jīng)歷的拉伸、彎曲和扭轉(zhuǎn)過程,也可能導(dǎo)致性能下降。


盡管理論預(yù)測二維Ti3C2Tx的楊氏模量高達(dá)0.502 TPa,但由于測量難度,這一理論值尚未得到實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證。此外,先前使用原子力顯微鏡(AFM)納米壓痕法測量得到的楊氏模量(約330GPa)與理論值存在顯著差異。因此研究者需要一種更可靠、直接和定量的方法來測量單層Ti3C2Tx納米片的力學(xué)性質(zhì)。因此,本研究針對單層Ti3C2Tx MXene納米片的力學(xué)性質(zhì)進(jìn)行深入研究,以期準(zhǔn)確測量其彈性模量和拉伸強(qiáng)度,并通過實(shí)驗(yàn)和分子動力學(xué)模擬驗(yàn)證理論預(yù)測。這項(xiàng)研究不僅能夠?yàn)镸Xene材料在高性能應(yīng)用中的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和性能改進(jìn)提供關(guān)鍵信息,而且還能推動對其他二維材料力學(xué)性質(zhì)的深入理解。


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圖1 單層Ti3C2Tx納米片的結(jié)構(gòu)和轉(zhuǎn)移過程。

a. Ti3C2Tx單層結(jié)構(gòu);b. 單層Ti3C2Tx轉(zhuǎn)移過程。

圖1描述了單層Ti3C2Tx納米片成功轉(zhuǎn)移到PTP(Push-to-Pull)裝置上的關(guān)鍵步驟這是進(jìn)行原位納米力學(xué)測試的重要環(huán)節(jié)。為此,研究人員開發(fā)了一種干轉(zhuǎn)移方法,具體步驟如下:


a.制備Ti3C2Tx懸浮液:首先,制備好的單層Ti3C2Tx懸浮液滴在沒有碳膜的400目銅網(wǎng)上,然后進(jìn)行真空干燥。

b.銅網(wǎng)上的附著:干燥后,單層納米片附著在銅網(wǎng)的邊緣,這大大方便了后續(xù)的轉(zhuǎn)移過程。如果懸浮液在平坦載體上干燥,由于范德華力的作用,納米片將難以轉(zhuǎn)移。

c.納米片的固定:隨后,納米片的一側(cè)通過電子束沉積的鉑(Pt)粘附到機(jī)械探頭上,而納米片的其他三側(cè)則通過以鎵為源的聚焦離子束(FIB)切割,以移動納米片。

d.轉(zhuǎn)移至PTP裝置:得到的納米片被轉(zhuǎn)移到PTP微裝置中間的2.5微米拉伸區(qū)域。由于其單層特性,懸掛在納米力學(xué)裝置上的Ti3C2Tx納米片幾乎是透明的。

e.FIB切割分離:最后,通過FIB切割,將操縱器與Ti3C2Tx納米片進(jìn)行切割和分離。


這種干轉(zhuǎn)移方法的改進(jìn),使得單層Ti3C2Tx納米片能夠成功且高效地轉(zhuǎn)移到PTP裝置上,為后續(xù)的力學(xué)性能測試打下了基礎(chǔ)。通過這種方法,研究人員能夠確保納米片在整個轉(zhuǎn)移過程中保持完整,從而獲得準(zhǔn)確的測試結(jié)果。

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圖2 單層Ti3C2Tx納米片的測試和表征步驟。

圖2描述了單層Ti3C2Tx納米片在PTP(Push-to-Pull)納米力學(xué)裝置上的固定和形狀調(diào)整過程,以及隨后進(jìn)行的拉伸測試:


a.SEM圖像展示:通過掃描電子顯微鏡(SEM)圖像(圖2a),可以看到單層Ti3C2Tx納米片的兩端通過電子束沉積的鉑(Pt)固定在PTP納米力學(xué)裝置上。

b.FIB加工:懸浮在間隙上方的納米片通過聚焦離子束(FIB)銑削加工成拉伸測試所需的特定形狀和尺寸。

c.拉伸測試過程:在測試過程中,使用探針對半球形壓頭(由紅色箭頭指示)施加推力。PTP微裝置通過“推拉”機(jī)制將推力轉(zhuǎn)換為作用在Ti3C2Tx上的平面拉伸力,加載速率為10納米/秒。

d.載荷值計算:載荷值可以通過平面探針中靜電梳驅(qū)動器的轉(zhuǎn)換值來計算,同時記錄了載荷-位移數(shù)據(jù)。

e.FIB加工后的SEM圖像:圖2b展示了FIB加工后的單層Ti3C2Tx納米片的SEM圖像。Ti3C2Tx的寬度和長度分別為5微米和2.5微米,相應(yīng)的橙色箭頭方向表示樣品的拉伸方向。


這個過程確保了Ti3C2Tx納米片可以被精確地測試其力學(xué)性能,包括其彈性模量和拉伸強(qiáng)度。通過這種設(shè)置,研究人員能夠模擬實(shí)際應(yīng)用中MXene材料可能遇到的力學(xué)條件,并測量其響應(yīng)。

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圖3 單層Ti3C2Tx納米片拉伸測試及模量比較。

圖3顯示了單層Ti3C2Tx納米片的原位拉伸實(shí)驗(yàn),以研究其彈性特性和拉伸強(qiáng)度。實(shí)驗(yàn)在場發(fā)射掃描電子顯微鏡(SEM)中進(jìn)行,采用位移控制的方式。在拉伸測試前,使用SEM觀察了PTP納米力學(xué)裝置的半球形壓頭,確保其與機(jī)械探頭在同一平面上。在拉伸過程中,樣品的兩端始終牢固地粘附在PTP裝置上,直到斷裂前在重疊區(qū)域沒有觀察到滑移。整個實(shí)驗(yàn)過程被實(shí)時觀察并記錄(視頻見原文網(wǎng)站,后附)。為了計算單層Ti3C2Tx納米片的斷裂強(qiáng)度,需要在拉伸過程中測量樣品的伸長。通過拉伸前后的SEM快照(圖3a和b),可以看到單層Ti3C2Tx納米片在斷裂前的應(yīng)變可達(dá)到3.6%。圖3c展示了樣品斷裂的典型脆性斷裂形態(tài)。圖3d展示了相應(yīng)的載荷-位移曲線。曲線初始階段的斜率較小,是因?yàn)闄C(jī)械探頭剛開始接觸半球形壓頭,當(dāng)僅驅(qū)動納米力學(xué)裝置的彈簧時,樣品尚未被拉伸。曲線的第二階段是樣品從松弛狀態(tài)到被拉伸的過程。第三階段的斜率代表樣品和納米力學(xué)裝置的總剛度。從紫色星號開始,樣品被拉斷,施加的載荷急劇下降。單層Ti3C2Tx納米片的實(shí)際拉伸剛度等于第三階段的總剛度減去納米力學(xué)裝置的固有剛度,計算結(jié)果約為947.7 N/m。測量的樣品區(qū)域的實(shí)際長度和寬度分別為2.5μm和5μm,計算得到2D彈性模量E2D約為473.9 N/m。本研究還進(jìn)一步通過有限元方法(FEM)建模,以確定樣品的單軸應(yīng)力和應(yīng)變,并研究加載過程中變形和應(yīng)力場的分布及演變模式。FEM分析結(jié)果顯示,應(yīng)力假設(shè)比應(yīng)變假設(shè)對樣品的大多數(shù)區(qū)域更為合理。因此,在單軸應(yīng)力假設(shè)下,使用厚度為0.98 nm的Ti3C2Tx納米片,計算得到3D楊氏模量E3D約為484 GPa。


這些詳細(xì)的實(shí)驗(yàn)步驟和分析結(jié)果為理解單層Ti3C2Tx納米片的力學(xué)行為提供了重要信息,并為進(jìn)一步的應(yīng)用開發(fā)提供了科學(xué)依據(jù)。

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表1 單層Ti3C2Tx納米片力學(xué)行為比較

本研究通過原位PTP設(shè)備測量了單層Ti3C2Tx納米片的楊氏模量,并與其他二維材料進(jìn)行了比較。實(shí)驗(yàn)中測量得到的單層Ti3C2Tx的楊氏模量約為484GPa,與分子動力學(xué)(MD)模擬預(yù)測的理論值502 GPa非常接近。該結(jié)果遠(yuǎn)高于先前其它方法的測量值(約330GPa)。因此可以采用本方法重新確定單層Ti3C2Tx納米片的機(jī)械性能。與其它通過類似PTP方法進(jìn)行原位拉伸實(shí)驗(yàn)測量的單層2D材料的機(jī)械性能相比,Ti3C2Tx MXene的有效楊氏模量高于MoSe2的平均值,但低于石墨烯。因此,Ti3C2Tx Mxene可以作為微/納電子機(jī)械系統(tǒng)(MEMS/NEMS)的候選材料。這些系統(tǒng)要求具有高機(jī)械強(qiáng)度。本材料還可以作為復(fù)合材料中的增強(qiáng)材料,作為石墨烯等二維材料的潛在替代品。


本研究還獲得了Ti3C2Tx MXene材料的工程彈性應(yīng)變和其在應(yīng)變工程中的潛在應(yīng)用。Ti3C2Tx MXene具有約3.2%的有效工程彈性應(yīng)變,并表現(xiàn)出脆性斷裂。這種彈性應(yīng)變?yōu)镸Xene在應(yīng)變工程中的應(yīng)用提供了巨大的可能性。比如,拉伸應(yīng)變會導(dǎo)致鈦-鈦鍵長增加,內(nèi)部應(yīng)力會使鈦原子的d帶中心更接近費(fèi)米能級,為Ti3C2Tx納米片提供豐富的活性位點(diǎn),這將增強(qiáng)反應(yīng)物/中間體的吸附,加速催化效應(yīng)。3.2%的彈性應(yīng)變足以賦予Ti3C2Tx材料出色的力電化學(xué)耦合特性。這些特性可以通過機(jī)械和化學(xué)方式產(chǎn)生,以改變材料的結(jié)構(gòu),調(diào)整其電子結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)。這些特性還可以為Ti3C2Tx在能量存儲領(lǐng)域的眾多應(yīng)用提供了可能性,例如通過機(jī)械化學(xué)方法調(diào)控材料結(jié)構(gòu),從而優(yōu)化其在超級電容器和電池中的性能。通過施加應(yīng)變和電場還可以使Ti3C2Tx MXene具有在可調(diào)帶隙電場的光學(xué)納米器件中有潛在應(yīng)用。此外,Ti3C2Tx MXene的彈性特性使其適用于柔性機(jī)器人皮膚、結(jié)構(gòu)復(fù)合膜、防護(hù)涂層和傳感領(lǐng)域的應(yīng)用。


本研究使用的納米壓痕儀是布魯克納米表面與計量部的設(shè)備。除了納米壓痕儀外,布魯克納米表面部還有原子力顯微鏡、摩擦磨損測試儀及白光干涉顯微鏡等。這些設(shè)備能全面表征樣品表面及涂層的表面特性。更重要的是,這些設(shè)備具有高通量測試功能,和廣泛的定制擴(kuò)展能力,適合進(jìn)行各種二次開放工作。



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