簡介：多溴聯(lián)苯醚 (PBDE) 通常用作阻燃劑，由于該物質(zhì)已 在全球范圍內(nèi)應(yīng)用且能夠迅速在生物體內(nèi)積累，目前 正對其進(jìn)行廣泛的研究。由于它對健康的潛在威脅， 近來司法機(jī)構(gòu)和商業(yè)團(tuán)體已紛紛出臺計劃，以降低或 消除特定 PBDE 同源物。本應(yīng)用資料將演示氣相色 譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀 (GC/MS) 對常見 PBDE 同源物的分 析。優(yōu)化的方法和色譜柱讓 PerkinElmer® Clarus® 氣 相色譜儀能夠分離 PBDE 同源物并獲得很高的 效益。珀金埃爾默 Clarus 質(zhì)譜儀擴(kuò)展的質(zhì)量范圍和 高質(zhì)量校正將生成準(zhǔn)確性高的質(zhì)譜。

實(shí)驗(yàn) 珀金埃爾默 Clarus 氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀系統(tǒng)是此 次研究的分析平臺。表 1（第 2 頁）中簡要列出了儀 器條件。氣相色譜分離在一個 15 m x 0.25 mm ID x  0.1 µm 薄膜 Elite 1 色譜柱（珀金埃爾默部件號 N9316006）中完成；選用短色譜柱可最大限度地減少 色譜柱滯留時間并避免分析物降解1。 由于蒸汽氣壓低而 PBDE 沸點(diǎn)高，使用的是溫度 編程的不分流進(jìn)樣，這樣一來就可以在進(jìn)樣器口1  中將樣品與熱金屬表面的接觸降至低；為進(jìn)一步 降低進(jìn)樣器口活動，使用了帶玻璃棉的去活玻璃襯 管（珀金埃爾默部件號 N6502001）。如圖 1（第 2 頁）所示，此次分析的總運(yùn)行時間少于 15 分 鐘；圖中內(nèi)容為 14 種 PBDE 同源物全掃描分析 所提取的離子色譜。表 1（第 2 頁）簡要介紹了 其余的氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀條件。

通過氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行高分子量檢測需要非傳統(tǒng) 校正技術(shù)。標(biāo)準(zhǔn)校正氣 PFTBA（FC-43，二十七）的離 子限制為達(dá)到 m/z 614 的質(zhì)量校正片段。Clarus 質(zhì)譜儀 的質(zhì)量范圍是 m/z 1-1200。為達(dá)到此質(zhì)量范圍上半部分 (m/z 600-1200) 的準(zhǔn)確質(zhì)量校正，必須使用已知離子高 于 m/z 600 的備用質(zhì)量校正標(biāo)準(zhǔn)。此技術(shù)使用校正標(biāo)準(zhǔn) 樣三氮雜苯（珀金埃爾默部件號 N9311730）對氣相色譜 儀進(jìn)樣，此進(jìn)樣可產(chǎn)生最高為 m/z 1185 的離子。高質(zhì)量 校正會持續(xù)產(chǎn)生其片段與理論非常接近的實(shí)驗(yàn)光譜。圖 2 （第 3頁）顯示了十溴聯(lián)苯醚 (BDE-209) 的分子離子 簇。 除了氣相色譜優(yōu)化和高質(zhì)量校正外，還對質(zhì)譜儀的數(shù)據(jù)采 集功能進(jìn)行了優(yōu)化，在收集足以定義各個光譜峰值的掃描 期間，實(shí)現(xiàn)了最大的靈敏度。在質(zhì)譜儀方法中，使用了單 離子記錄 (SIR) 和掃描功能。全掃描功能的簡單易用性；但是，當(dāng)規(guī)定了靈敏度時，會收集 3 離子 SIR 數(shù)據(jù)

結(jié)果 此研究中使用的珀金埃爾默 Clarus 氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀 在 PBDE 同源物的分析中提供了準(zhǔn)度性、精度和靈 敏度。優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)設(shè)置用于分析 14 種 PBDE 同源物的校 正曲線。在將 SIR 數(shù)據(jù)用于校正七至十溴聯(lián)苯醚時，從全 掃描功能提取的離子中收集了三至六溴聯(lián)苯醚。圖 3（第 3  頁）演示了此分析中具有代表性的校正；BDE-028 在 10 ppb 到 1 ppm 的濃度范圍內(nèi)得到了校正。 即便使用優(yōu)化的方法，在聚合物中對 PBDE 的日常分 析也會由于樣品基體而產(chǎn)生其它問題。

PBDE 是利用甲苯或其它非極性溶劑從塑料中提取的；提取 過程不僅會生成要研究的分析物，還會生成大量增塑劑、添 加劑和聚合物。通過結(jié)合使用離心作用、硅膠和 GPC（凝 膠滲透色譜）來凈化這些提取物。雖然經(jīng)過大量的清理凈化， 但仍有部分塑料基體會殘留在樣品提取物中。隨時間流逝， 在進(jìn)樣器口襯管和色譜柱頭中會累積此樣品基體，方法性能 會下降。分析人員應(yīng)執(zhí)行定期維護(hù)以清理或更換進(jìn)樣器口襯 管，以便清除任何累積的樣品基體。此外，毛細(xì)管柱的末端 應(yīng)剪掉約 2 cm，這樣可以清除可能累積的任何基體。對進(jìn) 樣器口襯管和毛細(xì)管柱進(jìn)行定期維護(hù)將有助于保持方法始終 處于正常性能。

結(jié)論 盡管利用氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀分析 PBDE 仍存在很多問 題，但此項(xiàng)研究已表明 Clarus 氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀將為快 速、可靠的分析技術(shù)提供了可信賴的平臺。通過將氣相色譜 柱和分析條件加以適當(dāng)結(jié)合，解決了色譜應(yīng)用中的挑戰(zhàn)，并 將運(yùn)行時間減少到不足 15 分鐘。SIFI 質(zhì)譜儀數(shù)據(jù)收集功能在 PBDE 同源物的整個范圍內(nèi)提供了必要的靈敏度和光譜識別。 通過進(jìn)行適當(dāng)?shù)臍庀嗌V儀日常維護(hù)，避免任何樣品基體在系 統(tǒng)中積聚，進(jìn)一步優(yōu)化儀器的正常運(yùn)行時間。