一、知識介紹
叔丁基乙烯基醚是一種有機化合物,分子式為C6H12O。外觀是一種無色至淡黃色透明液體,對水稍有危害。在儲存時,應密封儲存于陰涼、干燥的庫房中,遠離火源、易燃易爆區。
二、主要應用
叔丁基乙烯基醚具有高反應活性、強稀釋性、低收縮性,因此在光固化體系中能提高固化速度、改善固化膜層的附著力及柔韌性,被廣泛使用于制造乙烯樹脂、涂料、粘合劑、印刷油墨,也作為聚合物的單體,或用于醫藥及農藥中間體。
三、合成工藝
合成工藝:在氫氧化鉀的催化下,叔丁醇與乙炔反應,制備叔丁基乙烯基醚中,反應中加入了助催化劑二異丙基氨基鋰、溶劑 1,3- 二甲基 -2- 咪唑烷酮,對該反應產生有益的效果,反應全過程可以在常壓下進行,同時,反應中生成的副產物 -- 縮醛很少 ( 含量< 2% ),最后能夠得到高純度的叔丁基乙烯基醚 ( 含量> 99% )。因為助催化劑二異丙基氨基鋰大大提升了反應的活性,溶劑 1,3- 二甲基 -2- 咪唑烷酮加入,減少溶劑氣體分壓,延長原料在反應塔內停留時間,使反應充分。同時也阻止了副產物縮醛的生成[1]。
具體步驟:
反應一:向裝配有攪拌器、溫度計及裝有填料柱的回流冷凝裝置的 1000ml 三口圓底燒瓶中,加入 500g 叔丁醇、5g 氫氧化鉀、25g 1,3- 二甲基 -2- 咪唑烷酮、含有 1g 二異丙基氨基鋰的環己烷 / 四氫呋喃混合溶液 5ml 攪拌下加熱至 50℃,反應 2 小時,繼續加熱至回流,維持回流 2 小時,停止攪拌,維持 70℃左右靜置 10 分鐘后,過濾得到棕黃色澄清液體 487g。
反應二:將上述液體加入到填料反應塔 1 中,填料反應塔高 70cm,直徑 5cm( 容積0.9L,填裝陶瓷環后實際容積為0.6L),填料為陶瓷環2,開啟供熱控制系統3,用導熱油9油浴供熱,至溫度達到 60-65℃后,開啟乙炔氣閥門 4 及氮氣閥門 5,通過流量計,乙炔氣∶氮氣= 57 ∶ 43(V/V) 的配比通入塔內,混合氣體流量為 10-13L/H,同時開啟滴加漏斗 6 補加反應原料,使餾出量與補加量平衡,溜出液從塔頂,通過冷凝器 7 進入接受器 8 收集溜出液體,得到叔丁基乙烯基醚粗品 541g,氣相檢測叔丁基乙烯基醚粗品含量為 83.9%,縮醛1.8%,未反應的原料 14.3% ( 可套用 )。
純化步驟:將叔丁基乙烯基醚粗品液體,加入到填料精餾塔 ( 塔徑 4cm/ 塔高 120cm,塔內填充玻璃簧填料 ) 塔釜內,開啟真空 (0.09MPa),塔釜溫度 50℃,收集 37-39℃ /0.09MPa 餾分為未反應的起始原料 ( 套用 ),收集 40-43℃ /0.09MPa 餾分為叔丁基乙烯基醚 366g,氣相檢測含量 99.2%,收集完畢后,塔頂溫度上升,停止供熱,降溫、剩余少量高沸殘留液,主要含副產物縮醛等。
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