量熱儀(Calorimeter)的名稱是由兩個單詞組成,"calor"來自于希臘語意思是 "熱"(heat),"metron"來自于拉丁文意思是"測量"(measure),在1780年,由"近代化學之父",法蘭西院院長拉瓦錫zui提出的 。
氧彈量熱儀可用于測量固體或液體樣品的熱值,測量樣品在個密閉的容器中(氧彈),充滿氧氣的環境里,燃燒所產生的熱,測量的結果稱燃燒值、熱值、BTU等。
熱值結果具有確定其他值的意義,可以確定樣品的,作為計算價格的依據(如煤炭),也可獲得生理(如生態學中的能量分布,動物營養研究中的能量代謝等)、物理以及化學的結論。
作原理
將1g的固體或液體樣品稱量后放入坩鍋中,將坩鍋置于不銹鋼的容器(氧彈)中。往燃燒容器/氧彈中充滿30bar壓力的氧氣(3.5:理論純度99.95%)。樣品在氧彈內通過點火絲和綿線引燃。在燃燒過程中坩鍋的中心溫度可達1200°C,同時氧彈內的壓力上升。在此條件下,所有的有機物燃燒并氧化。氫生成水,碳生成二氧化碳,樣品中的硫將氧化成SO2,SO3,并溶于水,釋放出定的熱量(硫酸生成熱),空氣中的氮氣在壓富氧的條件下,會有少量被氧化NO2,溶于水釋放出定熱量(硝酸生成熱),在容器中(內桶IV)充滿水,使水環繞在氧彈的周邊,燃燒時產生的熱量會傳給氧彈周邊的水。
為確保燃燒產生的熱量不會從系統傳到外界和外界的熱量不會傳系統里(室溫變化),使用另個容器(外桶OV)作為隔熱的裝置,依據不同的測定原理和外筒溫度控制,測定可以分為熱模式和等溫模式。
1、熱模式:
熱量熱儀實驗中,外桶的溫度(TOV)程跟蹤內桶溫度(TIV)變化而變化。這種熱幾乎隔熱傳遞。在保持空調環境溫度恒定的條件下,測量幾乎不受何的外界影響。樣品燃燒所釋放出的熱量都將聚集在內筒,并通過內筒的溫度傳感器行測量。實驗過程中沒有熱損失,像等溫量熱儀樣做修正計算。
其溫升曲線的典型征為:實驗前期,實驗末期可以很快達到"穩態",即內、外筒的溫度達到平衡,不會隨著時間的推移而變化。
2、等溫模式:
雖然熱式量熱儀測定結果,但由于其結構復雜,所需的難度較,所以提出了等溫測量模式,實驗過程中外桶的溫度(TOV)保持恒定。保持外桶溫度恒定不要求內外桶的熱,內外桶有少量的熱交換。在空調環境溫度保持恒定的情況下,需要對內外桶間的少量熱交換行修正計算,依據牛頓冷卻定律,常用的計算公式為瑞方公式。
其溫升曲線的典型征是:實驗前期,實驗末期溫度存在"拐點",對溫升終點的判斷較為關鍵,為了準確判斷溫度變化的趨勢,即嚴格按照瑞方公式行測定時,所需的測試時間較長,通過"溫升趨勢"預斷來縮短測定時間的方法中,即"快速模式",溫升趨勢的預判往往成為實驗成敗的關鍵。
依據外筒的不同溫度控制方式,又可以分為:
恒溫式量熱儀:
即外筒沒有控溫,為了保持測定過程中外筒水溫基本致,外筒盛滿水后其熱容量通常為量熱儀熱容量的5-10倍,即通常具有個20-40L裝滿水的外筒,但由于外筒沒有控溫,有時內筒的水也循環入外筒,所以經過數次測定后外筒溫度緩慢升明顯。
周邊等溫式量熱儀:
在恒溫式量熱儀的基礎上增加外筒的控溫,縮小了外筒體積及水量。